Zisk a výskyt molybdenu

je mnohem vzácnejší než chrom
získávají se z molybdenitu $MoS_2$ a wulfenitu $PbMoO_4$
je to mikrobiogenní prvek
- aktivuje enzymy
- je součástí nitrogenáz, reduktáz i oxidáz
  - nejvýznamnější je jeho úloha při fixaci vzdušného dusíku při biosyntéze amoniaku v bakteriích
  - nejvýznamnější je nitrogenáza
    - je složena ze dvou bílkovin
      - molybdoferredoxin
        
        obsahuje jak molybden, tak železo
      - azaferredoxin
        
        molybden neobsahuje
      - na molybdoferredoxin se naváže dusík prostřednictvím molybdenu
      - azaferredoxin je potom redukován a přijaté elektrony se přesouvají na molybdoferredoxin, kde usnadňují protonizaci vázáné molekuly dusíku
- většinou se nachází spolu se železem

Vlastnosti molybdenu

má vysoký bod tání
snadno se pasivuje
- je odolný vůči působení kyselin
  - rozpouští se jen v horké kyselině chlorovodíkové a sírové
  - dobře se rozpouští ve směsích oxidujících kyselin
  - neodolává působení oxidujících zásaditých tavenin
používá se k legování oceli
- přispívá k vynikajícím vlastnostem a odolnosti vůči korozi
nejstálejší je v oxidačním stavu $VI$
stálý je také v oxidačním stavu $IV$
poměrně běžné jsou sloučeniny v oxidačním stavu $V,III$ a $II$
existují i sloučeniny v jiných oxidačních stavech, ale ty nejsou tak stálé

Sloučeniny molybdenu

oxid molybdenový $MoO_3$
- je nerozpustný ve vodě
- je slabě kyselý a má slabší oxidační účinky
- jeho rozdílné chování od oxidu chromového je způsobeno polymerních charakterem jeho mřížky, vyšší elektropozitivitou molybdenu a vyšší stabilitou oxidačního stavu $VI$
- jeho redukcí vodíkem lze získat oxidmolybdeničitý $MoO_2$
  - v pruběhu reakce vznikají smíšené tuhé oxidy obsahující $Mo^{VI},Mo^{V}$ a $Mo^{IV}$
- smíšené oxidy molybdenu se používají jako pigmenty a v analytické chemii
  - produkty se nazývají molybdenové modři, ale jejich složení a mechanismus jejich vzniku není zcela vysvětlen
  - složení se pohybuje v rozmezí $MoO_3$ a $MoO(OH)_3$
kyselina molybdenová $H_2MoO_4\cdot{ H_2O}$
- nemá oxidační účinky
- je velmi málo rozpustná ve vodě
- připravuje se vytěsněním silnou minerální kyselinou z molebdenanů
- molybden vytváří mnoho formálních isopolykyselin a heteropolykyselin
  - známým příkladem soli heteropolykyseliny je monohydrát fosfáto-dodekamolybdenanu triamonného $(NH_4)3PMo{12}O_{40}\cdot{H_2O}$
    - používá se při stanovení fosforečnanů
    - vylučuje se jako žlutá sraženina z roztoků fosforečnanů a kyseliny fosforečné po přidání molybdenanu amonného
      - odbobným způsobem se připravují i soli heteropolykyselin jako $H_4SiMo_{12}O_{40}$ nebo $H_3AsMo_{12}O_{40}$
  - $Mo_6O_{19}^{2-}$ vzniká kondenzací tetraedrického $MoO_4^{2-}$
    - původní tertraedrické uspořádání se při kondenzaci mění na oktaedrické se společnou hranou
molybdenany
- připravují se reakcí $MoO_3$ s oxidy nebo hydroxidy alkalických kovů
- jsou jedny z nejstálejších sloučeniny molybdenu
- jejich oxidační sloučeniny jsou podstatně slabší než tomu je u chromanů
- anionty $MoO_4^{2-}$ mají velký sklon k polykondenzaci v kyelém i nteruálním prostředí
  - v zásaditém prostředí jsou stálejší monomery
  - pokud dojde k otupení bazicity přídavkem kyseliny, monomery se shromáždí na tetramer nebo oktamer
    - $7\ MoO_4^{2-}+8\ H_3O^+\longrightarrow{Mo_7O_{24}^{4-}+12\ H_2O}$
    - $8\ MoO_4^{2-}+12\ H_3O^+\longrightarrow{Mo_8O_{26}^{4-}+18\ H_2O}$
  - ke kondenzaci může v roztoku dojít i za účasti cizých aniontů podobného charakteru a dochází ke vzniku heteropolyaniontů
    - např.: $PO_4^{3-}+12\ MoO_4^{2-}+24\ H_3O^+\longrightarrow{PMo_{12}O_{40}^{3-}+36\ H_2O}$
      - v této reakci vzniká tetrakis(trimolybdato)fosforečnanový aniontu
        
        obvykle se zapisuje jako $P(Mo_3O_{10})_4^{3-}$
    - mají uplatnění v analytické chemii
halogenidy
- fluor dostává molybden do nejvyšších oxidačních stavů
  - existují $MoF_6,MoF_5,MoF_4$ a $MoF_3$
- ostatní halogeny stabilizují molybden v nižších oxidačních stavech
  - $MoX_4,MoX_3,MoX_2$
- struktura nižších halogenidů je velmi složité
  - některé mají polyjadernou struktury s vazbami kov-kov
    - například u halogenidu $MoX_2$ se jedná o klastry $[Mo_6X_8]X_4$
    - struktura kationtu $[Mo_6X_8]^{4+}$
- ve styku s vodou podléhají okamžité hydrolýze
- nižší halogenidy se v kontaktu se vzdušným kyslíkem oxidují
sulfidy
- vytvářejí se dva stálé suflidy $MoS_2$ a $MoS_3$
- uplatňují se jako maziva
- pro aniont molebdenanový je charakteristické nahrazení atomů kyslíku atomy síry za vzniku aniontů tetrathiomolybdenanového $MoS_4^{2-}$
molybden tvoří intersticiální karbidy a nitridy
- mají velmi kompaktní mřížku
- vyznačují se velkou tvrdostí a malou těkavostí
komplexy
- molybden má velkou schonost vytvářet řadu komplexních sloučenin
- jsou především v oxidačních stavech $VI,V$ a $IV$
- molybden dosahuje vysokých koordinačních čísel
  - často dokonce 8
- ligandy jsou nejčastěji $CN^-,SCN^-,F^-,Cl^-,O^{2-},OH^-$, některé organické anionty a moelkuly a anorganické oxoanionty
molebdenové bronzy
- jsou to slitiny alkalických kovů s oxidem molybdenovým
organokovové sloučeniny